居住區(qū)大氣中三氯甲烷、四氯化碳

 衛(wèi)生檢驗標準方法
    氣相色譜法

1 主題內容與適用范圍
    本標準規(guī)定了用氣相色譜法測定居住區(qū)大氣中三氯甲烷、四氯化碳的濃度的方法。
    本標準適用于居住區(qū)大氣中三氯甲烷、四氯化碳濃度的測定。也適用于公共場所空氣中三氯甲烷、四氯化碳的測定。
    2 原理
    三氯甲烷、四氯化碳在色譜柱中與共存程序控制物質*分離后，用電子捕獲檢測器測定，以保留時間定性，以峰高定量。

3 試劑和材料
    3.1 三氯甲烷:色譜純。
    四氯化碳:色譜純。
    1.1-二氯乙烷，三氯乙烯，四氯乙烯，二氯甲烷:均為分析純。
    3.2 固定相:5％ SE-30 Chromosorb WAW-DMSC MHSH 60～80。
    4 儀器和設備
    4.1 氣相色譜儀:配電子捕獲檢測器。
    4.2 色譜柱:長 2m，內徑 3mm的玻璃柱，內裝 SE-30固定相。
    4.3 采氣袋:塑料鋁箔復合膜采氣袋，容積 400mL。
    4.4 注射器:100mL、50mL、1mL、1μL、10μL、100μL。
    4.5 烘箱:0～200℃。

上述器材預先清洗，注入氣相色譜儀應無鹵代烴峰出現(xiàn)。
    5 采樣
    用注射器將現(xiàn)場空氣打入采氣袋內，使之漲滿，然后放掉。如此反復三次，zui后打滿后，用硅橡膠墊密封進樣口。寫上標簽，注明時間，地點。
    6 分析步驟
    6.1 色譜分析條件常因實驗條件不同而有差異，所以應根據(jù)所用氣相色譜儀的型號和性能制定分析三氯甲烷、四氯化碳的*色譜條件（見附錄A）。
    6.2 標準曲線的繪制和測定校正因子
    6.2.1 配制標準氣體

a. 取0.34μL（d 20℃/4℃ 1.47）三氯甲烷注入充有氮氣內裝一小鋁箔片的 100mL注射器中，放入烘箱內（70～80℃），混勻平衡 10min，放置室溫穩(wěn)定后，其標準氣濃度為 5μg/mL。
    b. 取0.31μL（d 20℃/4℃ 1.62）四氯化碳用同樣方法注入 100mL注射器中，其標準氣濃度為5μg/mL。
    6.2.2 標準曲線的繪制
    取 4 個充有氮氣的 100mL注射器，分別加入三氯甲烷標準氣體0、40、80、120μL（濃度為0、2、4、6μg/L）和四氯化碳標準氣體0、10、30、50μL（濃度為0、0.5、1.5、2.5μg/L）。將上述各濃度標準氣重復測定用歇，取 10μL進入氣相色譜測定，記錄保留時間定性，用平均峰高或峰面積與三氯甲烷、四氯化碳濃度繪制標準曲線。
    6.2.3 測定校正因子

在樣品分析的同時，取與樣品中含量相接近的三氯甲烷、四氯化碳標準氣體，按 6.2.2 操作測得保留時間和平均高峰，按式（1）計算校正因子:
    ¦ =c0/h0 ..........................................（1）
    式中:¦ ──校正因子；
    c0──標準氣體濃度，μg/m3；
    h0──平均峰高，mm.

6.3 樣品測定
    用微量注射器進樣品氣 10μL，按6.2.2項操作，以保留時間定性。同時取沒有鹵代烴峰的空氣作空白。量出峰高，以樣品峰高減去空白峰高和差值，在標準曲線上查出三氯甲烷、四氯化碳的含量。
    7 結果計算
    7.1 將采樣體積按式（2）換算成標準狀態(tài)下的采樣體積:
    V=Vt×T/（T+t）×P/P0..............................（2）
    式中: V──標準狀態(tài)下的采樣體積，L；
    Vt──采樣體積，由采樣流量乘以采樣時間而得，L；
    T──標準狀態(tài)下的溫度，273Ｋ；
    ｔ──采樣時采樣點的氣溫，℃；
    P0──標準狀態(tài)下的大氣壓力，101.3kPa；
      P──采樣時采樣點的大氣壓力，kPa。

7.2 空氣中三氯甲烷、四氯化碳濃度的計算:
    7.2.1 用標準曲線則按式（3）計算:
    c=a/V...............................................（3）
    式中:c──空氣中三氯甲烷、四氯化碳質量濃度，mg/m3；
    a──樣品中三氯甲烷、四氯化碳濃度含量，μg；
    V──標準狀態(tài)下采樣體積，L。
    7.2.2 用校正因子可按式（4）計算:
    c=（h-h0）¦ /V......................................（4）
    式中:¦ ──由 6.2.2 項測得的校正因子，μg/mm。
    其他符號同上。
    8 方法特性
    8.1 檢出限
    當進樣量為 10μL時，檢出限三氯甲烷為0.15mg/m3；四氯化碳為 0.03μg/m3。
    8.2 精密度

當三氯甲烷濃度為 4mg/m3～30mg/m3時，四個試驗室 8 次重復測定變異系數(shù)為6.0％～
    2.0％。
    當四氯化碳濃度為0.5mg/m3～2.0mg/m3時，四個試驗室 8 次重復測定的變異系數(shù)為5.8％～1.2％。
    8.3 準確度
    當三氯甲烷濃度為 4mg/m3～30mg/m3時，平均回收率為92.8％～100.1％。
    當四氯化碳濃度為0.5mg/m3～2.0mg/m3時，平均回收率為99.4％～99.8％。
    8.4 測定范圍
   
    當進樣量 10μL時，三氯甲烷檢測范圍為0.15mg/m3～30mg/m3，四氯化碳檢測范圍為0.03mg/m3～ 4mg/m3。
    8.5 干擾與排除

由于采用了氣相色譜分離技術，使三氯甲烷、四氯化碳與共存物三氯乙烯、二氯甲烷、1.1-二氯乙烷、四氯乙烯等*分離，不干擾測定。
    附錄 A
    色譜分析條件實例和色譜圖
    （參考件）
    A1 色譜分析條件
    色譜溫度:50℃；
    檢測室溫度:300℃；
    氣化室溫度:300℃；
    載氣（N2）流速:30mL/min。
    A2
    0─空氣；1─二氯甲烷；2─三氯甲烷；3─二氯乙烷；
   4─四氯化碳；5─三氯乙烯；6─四氯乙烯